वुडवर्ड फीजर के नियम पर संक्षिप्त टिप्पणी लिखिये।
[ भोपाल 2006, जीवाजी 2006]
अथवा
संयुग्मित डाईन (Conjugated diene) तथा , अल्फा बीटा, असंतृप्त ऐल्डिहाइड व कीटोन के लिए अल्फा मैक्सिमम ज्ञात करने के लिये बुडवर्ड और फाइजर के नियमों की उदाहरण सहित व्याख्या कीजिये।
[ उज्जैन 2002, जीवाजी 2000, 02, सागर 2001, 2002]
अथवा
संयुग्मित डाईन के लिये वुडवर्ड फाइजर नियम द्वारा λmax की गणना पर टिप्पणी लिखिये। λmax
परिचय:
1945 में रॉबर्ट बर्न्स वुडवर्ड ने विशिष्ट संरचना के साथ λ मैक्स को निर्दिष्ट करने के लिए कुछ नियम दिए। 1959 में लुई फ्रेडरिक फिशर ने इन अनुमानों को अधिक प्रायोगिक डेटा के साथ प्रमाणित किया, और वुडवर्ड-फीसर चिंताओं के अनुरूप नियमों के रूप में जाना जाता है। क्रोमोफोर के प्रतिस्थापन की स्थिति और डिग्री से संबंधित किसी दिए गए चरणों के लिए स्थिति और λ अधिकतम की गणना करने के लिए इसका उपयोग किया जाता है।
वुडवर्ड तथा फाइजर ने अनेक प्रकार के यौगिकों के uv स्पेक्ट्रा का अध्ययन करके विभिन्न प्रतिस्थापित डाईन तथा कार्बोनिल यौगिकों के अवशोषण शिखरों (absorption maxima) के तरंग दैर्ध्य की भविष्यवाणी करने के लिये कुछ आनुभाविक नियम बताये जिनके द्वारा पॉलीईनों तथा कार्बोनिल यौगिकों के uV स्पेक्ट्रा का स्पष्टीकरण किया जा सकता है।
संयुग्मित डाइईन के λmax ज्ञात करने के लिये वुडवर्ड और फाइजर (woodward and Fieser) का नियम- चक्रीय डाईन दो प्रकार के होते हैं-
ca, B असंतृप्त कार्बोनिल यौगिकों के लिये max ज्ञात करने के लिये बुडवर्ड और फाइजर के नियम-
वुडवर्ड और फाइजर ने , B असंतृप्त कार्बोनिल यौगिकों के लिये Amax ज्ञात करने के लिये कुछ empiricals rules दिये गये हैं जिन्हें बाद में स्कॉट (scott) ने संशोधित किया। इस नियम के अनुसार-
(1) a. B असंतृप्त कीटोन के लिये मूलमान 215nm होता है। a, B असंतृप्त कीटोन चक्रीय या छः सदस्यीय हो सकता है। bre
(i) यौगिक समूह हो । = CH - COX के लिये मूलमान 215nm होता है, जिसमें x = ऐल्किल
(i) यौगिक = CH-COX के लिये मूल मान 207nm होता है, जिसमें x = H हो ।
(ii) यौगिक = CH – COX के लिये मूलमान 193nm होता है, जिसमें X = OH या OR हो।
(iv) ऐल्किल समूह या ring residue a 10 nm, B12nm, y or higher 18 nm.
(2) यदि द्विबन्ध और कार्बोनिल समूह किसी 5 सदस्यीय रिंग साइक्लोपेण्टेनोन में हो तो ऐसे a, B असंतृप्त कीटोन के लिये मूलमान 202nm होता है। ऐसे यौगिकों के लिये : Emax सामान्यतः 10,000 से अधिक होता है।
a, B असंतृप्त कार्बोनिल यौगिकों के लिये Amax ज्ञात करने के लिये structural